Процедура разложения
В работах большая роль в теории переходных металлов отводится учету симметрии З-волновых функций и расщеплению уровней в кристаллическом поле. Например, для кубической симметрии пятикратно вырожденные уровни расщепляются на семейства из трех и двух взаимно вырожденных уровней разной симметрии (типа dxy и dx-yz). Соответственно этому электроны, находящиеся на этих уровнях, в разной степени участвуют в химической связи. Гуденаф, например, постулирует, что в переходных металлах следует различать два сорта d-электронов: коллективизированные и локализованные. Соответственно этому Гуденаф строит диаграмму полос, включающую две полосы связующих и две антисвязующих состояний. Мы не проводим непосредственного сравнения диаграммы состояний Гуденафа с полученной нами четырехполосной диаграммой из рентгеновских спектров хрома, но заметим, что антисвязующие состояния должны фиксироваться в рентгеновских спектрах и вероятнее всего в спектрах поглощения, а разделение d-электронов на коллективизированные и локализованные должно проявляться в спектрах эмиссии. Действительно, коротковолновый максимум (-полосы качественно хорошо коррелирует с числом свободных электронов в соединении, т. е. свидетельствует о металлической составляющей сил связи. Длинноволновый же максимум Кэ5-полосы интерпретируется как переход из полосы связанных электронов, участвующих в образовании ковалентной Me-Х-связи. Более вероятной для этих соединений кажется организация п, б-связи, так как симметрия d-волновых функций не всегда выгодна для образования парно-электронной о-связи. По этой причине можно полагать также, что связанные электроны находятся на квазимолекулярных уровнях.
Присутствие Др-сателлита только в спектре соединений указывает на существование в соединениях дополнительной полосы, связанной с анионной подрешеткой и обусловленной ионным характером Me-X-взаимодействия. При образовании химического соединения энергия валентных электронов атома металла уменьшается до энергии валентного уровня металлоидного атома. По этой причине энергетическое расстояние между Л~р — сателлитом и Д5-полосой хорошо коррелирует с разностью электроотрицательностей атомов металла и металлоида.