Молекулярные кристаллы
Особенность сил металлической связи заключается в отсутствии насыщения. Валентность металлов, проявляющаяся у них при химическом соединении с другими элементами, совершенно не сказывается на присоединении металлических атомов друг к другу. В классической теории силы связи между атомами в металле представляют собой силы электростатического притяжения между положительными ионами, остающимися после коллективизации валентных электронов и коллективизированными электронами. В таких металлах, как, например, переходные металлы с незаполненными внутренними е-оболочками, очень вероятно наличие связей ковалентного типа, обусловленных незаполненностью внутренних оболочек. Такие элементы характеризуются большими силами связи. Значительный вклад в них обеспечивают внутренние электронные оболочки.
Среди квантовомеханических методов расчета металлов используется метод ячеек, приближенные методы Хартри, Хартри — Фока, Слэтера. Квантовомеханическими методами рассчитаны щелочные металлы, одновалентные благородные металлы и др. Кроме квантовомеханических методов, основанных на применении уравнения Шредингера, имеются методы, исходящие из других предпосылок: метод Ми — Грюнайзена и метод Томаса — Ферми, исходящие из полуэмпирического уравнения состояния, связывающего экспериментальные данные с величинами, входящими в статистическое уравнение.
Значения А, В я С подбираются так, чтобы E(V0), V0 и сжимаемость совпадали с экспериментальными значениями. В статистическом методе Томаса — Ферми предполагается, что электроны в каждой точке можно рассматривать как свободные, т. е. что средняя кинетическая энергия электронов связана с плотностью соотношением, справедливым для вполне свободных электронов; что кинетическая энергия наиболее быстрых электронов равна потенциальной энергии в данной точке с обратным знаком. Потенциал должен удовлетворять уравнению Пуассона.
Этот метод применим к нейтральным атомам. Дирак, Ленц, Иенсен, Гомбаш развили и обобщили статический метод для систем более общего вида, чем нейтральные атомы.
