Организация общего электронного коллектива
Характер сил связи в фазах внедрения, по-видимому, лучше всего отвечает представлениям Рандля. По Рандлю для объяснения тугоплавкости, хрупкости и твердости требуется усиление связи Me-X за счет существования двух нормальных парноэлектронных связей (а-связей), направленных противоположно друг другу и вовлекающих 4 электрона. Остальные два электрона резонируют и осуществляют делокализованную одноэлектронную связь, обусловливая подвижность электронного облака, т. е. электропроводность. Следует также обратить внимание на замечание Кребса о возможности объяснения твердости не Me-Х-з-связями, а резонансом я-связей между тремя р-функциями Х-атома и тремя d-функциями Меатома.
Окислы хрома. Конфигурация электронной оболочки хрома в окисле Сг203 предполагается 3d3; иными словами, хром в окисле проявляет тройную валентность, отдавая электроны атомам кислорода для заполнения 2р-оболочки. По типу проводимости Сг2Оэ так же, как и многие окислы переходных металлов, является полупроводником. Энергетический спектр окислов переходных металлов является предметом широкого обсуждения.
По мнению Морина в окислах Se, Ti и V носители заряда находятся в энергетических полосах, а начиная с Сг203 — на энергетических З-уровнях. В последнем случае они обладают большой эффективной массой. Морин, пользуясь данными цикла Борна и учитывая потенциал Маделунга, получает, например, расстояние между 2р-уровнем кислорода и уровнем Ni, равное 19,7 эв. Эта величина может быть уменьшена по Морину до 3,9 эв, если учесть диэлектрическую проницаемость среды. Анализируя картину рентгеновского спектра в окисле Сг203, постараемся сделать некоторые суждения об энергетическом спектре этого соединения. Прежде всего, как и в предыдущих рассмотренных соединениях, в Сг203 можно выделить четыре полосы, связанные с катионной подрешеткой.
Максимум характеризует переходы электронов на вакантный (-уровень из связанных уровней хрома.