Увеличение акцепторной способности атомов
Во всех случаях в указанных системах можно ожидать образования довольно свободного электронного коллектива, слабо связанного с атомными основами металла и металлоида. Эти соображения подтверждаются экспериментальными данными, которые показывают, что практически все тугоплавкие соединения имеют значения работы выхода электронов, меньшие, чем у соответствующих металлов. У карбидов металлов в связи с высоким значением ионизационного потенциала углерода можно ожидать наибольшего снижения работы выхода электронов, причем это понижение должно увеличиваться с уменьшением акцептирующей способности переходного металла, так как при этом будет уменьшаться степень связанности электронов с атомным остовом металла. Однако при очень малых значениях акцептирующей способности металла электроны атома углерода не возбуждаются настолько, чтобы покинуть атомный остов, сильно с ним связаны и поэтому работа выхода такого карбида будет практически соответствовать работе выхода металла карбида.
Полностью подтверждает приведенное рассуждение — большие значения работы выхода электронов наблюдаются у карбидов титана и вольфрама, малые — у карбидов циркония, гафния и ниобия. Работа выхода карбида вольфрама по величине практически совпадает с работой чистого металла. Можно предположить, что работа выхода псевдобинарных карбидных сплавов должна возрасти по сравнению с исходными карбидами вследствие взаимодействия разнородных металлических атомов, причем тем в большей степени, чем больше разница акцепторных способностей этих атомов. Проведенные исследования систем HfC — NbC, HfC — ТаС, ТаС — ZrC подтверждают эти предположения. В случае боридов металлов вследствие низкого значения ионизационного потенциала атомов бора возрастает вероятность заполнения d-состояния атомов переходного металла р-состоянием бора с возникновением spd-гибридизации и, следовательно, с увеличением степени связанности электронов с остовом атомов металла.
