Химическое взаимодействие в карбидах
Мы полагаем, что достаточно интенсивный длинноволновый максимум полосы в карбидах хрома указывает на наличие значительного числа валентных электронов хрома, участвующих в ко-валентной Me-Х-связи. Естественно, что энергия этих электронов несколько меньше, чем энергия коллективизированных электронов. Следует отметить также, что наряду с Me-Х-взаимодействием в карбидах хрома довольно существенным является Me — Ме-взаимодействие, о чем свидетельствует, как мы уже говорили, коротковолновый максимум полосы. Что касается организации общего электронного коллектива для атомов бора и хрома, то, судя по энергетическому расстоянию сателлита от максимума (-полосы, его образование для боридов, как и предполагал Самсонов, более вероятно, чем для карбидов и нитридов. Внешний вид спектра хрома в нитридах существенно отличается от спектра, присущего металлическим соединениям. Из исследования формы (-полосы нитридов хрома следует сделать вывод о переходе части валентных электронов хрома к азоту в процессе образования нитридов.
Отражением этого факта является уменьшение интенсивности коротковолновой ветви Др5-полосы и наличие сателлита. Что касается металлических свойств этих соединений, о чем свидетельствуют металлический ход электропроводности Cr2N и величина их электросопротивления (р = 79 мком-см), то они обусловлены в основном имеющимся Me-Ме-взаимодействием, которое отражается на рентгеновских спектрах в присутствии коротковолновой линии Кр5-полосы. Величина Me-Ме-взаимодействия в высшем нитриде CrN, вероятно, меньше, а величина Me-X-взаимодействия больше, чем в низшем (Cr2N). На это указывают данные по электропроводности (CrN является полуметаллом с удельным сопротивлением р=640 мком-см), а также вид (-края поглощения и эмиссионной Ср„-полосы. В спектре CrN имеется значительная по высоте длинноволновая линия — полосы, обусловленная сильным Me-X-взаимодействием.
