К термодинамике твердых растворов внедрения
В более сложных случаях атомы могут располагаться не в одной, а в двух или более подрешетках, которые могут отличаться друг от друга их ориентацией, координационными числами, размерами пустот, из которых они состоят, а также количеством этих пустот. Если образуется сверхструктура, атомы В и вакансии могут правильно чередоваться. Тогда целесообразно считать, что те узлы, в которых атомы В располагаются более предпочтительно, чем в остальных, образуют отдельную подрешетку. Пренебрегая корреляцией, условимся, что любые два узла принадлежат к одной подрешетке, если вероятности нахождения в них атома В одинаковы, и наоборот, если эти вероятности не равны, то узлы принадлежат к разным подрешеткам.
В пределах одной подрешетки атомы В и вакансии распределены по случайному закону. Целью данной работы является рассмотрение концентрационной зависимости термодинамических функций твердого раствора внедрения при следующих основных допущениях: 1) энергия связи атома с кристаллом равна энергии связи его с ближайшими соседями; 2) энергия связи В-В пренебрежимо мала по сравнению с энергией связей А-А и А-В; 3) атомы В распределяются между двумя подрешетками (или находятся только в одной подрешетке); 4) подрешетка атомов А построена идеально. Неравноценность этих допущений по отношению к разным компонентам следует из большого различия их атомных радиусов.
Существует ряд систем (например, некоторые боридные сплавы), где второе условие не выполняется, так как внедренные атомы образуют связи между собой. К таким системам излагаемая ниже теория неприменима. Основное внимание здесь уделяется твердым растворам с кубической гранецентрированной подрешеткой компонента А, что характерно для многих тугоплавких соединений и твердых растворов на их основе. Е представляет собой необходимый для осуществления элементарного акта диффузии избыток потенциальной энергии N атомов В. Если же вершина потенциального барьера диффузии не соответствует нахождению атома в узле 2-й подрешетки, то величина sN может быть намного меньше, чем Е.