Холловская подвижность
Очевидно, увеличение электропроводности, наблюдаемое с ростом содержания углерода, можно объяснить указанным выше повышением подвижности электронов проводимости. Последнее обусловлено, по-видимому, двумя факторами. Во-первых, с ростом содержания углерода в области гомогенности фазы увеличивается степень упорядоченности в решетке, вследствие чего должна уменьшаться интенсивность рассеяния электронных волн на неоднородностях решетки.
Во-вторых, в карбидах переходных металлов, в частности в TiC, по-видимому, образуется обобществленный электронный коллектив, обеспечивающий его электропроводность, путем объединения 45-электро-нов титана и 2р-электронов углерода, распределяющихся в гибридной 4s 2р-зоне. Смещение 2р-электронов от атомов углерода в переходных металлах подтверждается их положительным зарядом, величина которого определялась по электропереносу. С другой стороны, из сохранения постоянного значения магнитной восприимчивости у всех насыщенных карбидных фаз, равного восприимчивости самого титана, можно сделать вывод об отсутствии перехода 2р-электронов углерода в вакантные З-состояния атомов титана. Таким образом, 2р-электроны углерода, по-видимому, принимают активное участие в процессе электропроводности карбида, поскольку ослаблена их связь как с атомами углерода, так и с атомами титана. Об отсутствии вышеуказанного замещения вакансий в состояниях при образовании карбидов переходных металлов свидетельствуют и рентгеноспектральные исследования. Если последние предположения справедливы, то с приближением к стехиометрии благодаря участию 2р-электронов атомов углерода в процессе проводимости должны расти концентрация электронов проводимости и их проводимость, так как перекрытие полностью занятой 4s-пoлосы титана почти свободной 2р-полосой углерода приводит к образованию полосы проводимости, плотность занятых состояний в которой должна снижаться при повышении в ней роли 2р-состояний атомов углерода.
Дефектная — полоса атомов титана по всей видимости ответственна за некоторую долю дырочной проводимости. Роль этой составляющей должна снижаться с повышением содержания углерода, так как с образованием слабо заполненной электронами гибридной 4s 2р-зоны возможны переходы в эту зону З-электронов атомов титана. В связи с относительным, а возможно, и абсолютным уменьшением дырочной составляющей электропроводности и увеличением электронной ее части при подходе к стехиометрии растут отрицательные значения коэффициентов Холла и термо-э. д. с, поскольку при этом уменьшается компенсирующее влияние соответствующих членов в выражениях обоих коэффициентов.