Карбиды металлов подгрупп
Попутно с этим отметим, что склонность к образованию ковалентных связей Mg-X особенно велика при соединении магния с кислородом, где s-p-переходы атома магния обеспечивают возможность образования электронных конфигураций связи, приближающихся к s2pe (см. ниже), что, в частности, обусловливает одну из наиболее высоких температур плавления MgO среди всех известных окислов (2640° С). Возможность создания подобного рода конфигураций связи у других щелочноземельных металлов с ростом атомного номера ослабляется за счет все увеличивающейся разницы энергетических состояний валентных электронов металлов и кислорода, что ведет к регулярному снижению температуры плавления соответствующих окислов. Таким образом, MgC2 может быть расположен на границе между солеобразными и ковалентными карбидами. Прочитать остальную часть записи »
Карбиды щелочных металлов
Таким образом, все типичные щелочные и щелочноземельные металлы образуют карбидные фазы со структурными элементами из атомов углерода, усложняющимися с понижением ионизационного потенциала металлов. Основным условием образования фаз этого типа являются значения первых ионизационных потенциалов, находящихся в пределах от 3,86 (Cs) до 6,25 (Са) эв, т. е. приблизительно от 3 до 7 эв. К их числу не относятся карбиды (так же как и гидриды) бериллия и магния, имеющие ионизационные потенциалы, равные соответственно 9,30 и 7,63 эв, а также карбиды металлов подгрупп lb и ПЬ, имеющие ионизационные потенциалы в пределах от 7,5 до 11 эв. Последние металлы, т. е. медь, золото, серебро, цинк, кадмий, ртуть, или вообще не образуют, или образуют крайне нестойкие карбиды, что очевидно связано с их слишком высокими ионизационными потенциалами; это затрудняет передачу s-электронов на связь с углеродом. Прочитать остальную часть записи »
К вопросу о классификации карбидов
Это усиление, в частности, проявляется в склонности к образованию карбидных фаз со все большим относительным содержанием углерода и усилению структурных мотивов углеродной части молекул. Так, по данным, сведенным в монографиях и, литий образует один устойчивый карбид Li2C2 (ионизационный потенциал лития равен 5,37 эв), натрий кроме карбида Na2C2 образует также поликарбиды NaC8 NaC16, NaC64 (5,09 эв), калий (4,32 эв) уже преимущественно образует поликарбиды КС8, КС1в (по другим данным КС9, КС19) и с большим трудом — карбид К2С2. Прочитать остальную часть записи »
Атом углерода
В случае нитридов металлов следует ожидать минимального значения КТР для мононитридов элементов III группы (сочетание конфигураций азота s2p3 и металла йЧ2). К сожалению, экспериментальных данных для этих соединений в настоящее время нет. В случае сплавов d-переходных металлов минимальных значений КТР следует ожидать в системах типов d3s2 — d5s2 (V-Mn, Та-Re), d2s2 — d6s2(Fe-Ti, Zr-Ru, Hf-Os). Следует сказать, что предложенное рассмотрение является чисто качественным и только указывает пути поиска систем с заданными значениями КТР, так как оно совершенно не учитывает влияния кристаллической структуры, магнитострикционных и других эффектов, приводящих к изменению величины КТР материалов. Прочитать остальную часть записи »
Значения КТР
Исходя из этих представлений, можно объяснить наблюдаемые значения КТР для ряда изученных соединений, а также наметить некоторые пути повышения или снижения КТР при создании сплавов. Как правило, при высокотемпературном использовании наибольший интерес представляют материалы с минимальным значением КТР. В случае соединений р-элементов минимального значения КТР можно ожидать при образовании 52р2-конфигурации, т. е. при сочетании комбинаций типов s2p — s2p3, s2 — s2p4. Прочитать остальную часть записи »
