Карбиды хрома
Таким образом, химическое взаимодействие в карбидах хрома имеет сложный характер: ионный, ковалентный и металлический. Дальнейшее уточнение интерпретации рентгеновских спектров и развитие их теории дадут возможность количественно оценить вклад того или иного типа связи. Бориды хрома. Для боридов хрома, так же как и для нитридов, характерным по отношению к хрому является понижение интенсивности коротковолновой линии. По мнению Кисслинга в боридах переходных металлов преобладает ковалентная связь, которая образуется двумя 2s-электронами, а единичный 2р-электрон бора переходит в d-оболочку металла. Паулинг, напротив, считает, что металл является не акцептором, а донором паши исследования подтверждают мысль Паулинга.
U0 этом красноречиво свидетельствует присутствие Ср-сателлита и уменьшение интенсивности коротковолновой линии (-полосы в спектре боридов. Аналогичный вывод делают Малючков и Повицкий при исследовании боридов хрома методом ядерного магнитного резонанса.
Это следует, а, где представлены эмиссионная (-полоса и главный край поглощения в чистом хроме и карбидах хрома. Исходя из предложенной интерпретации понижение интенсивности коротковолновой линии эмиссионной Дэ5-полосы свидетельствует об уменьшении числа свободных электронов и уменьшении плотности их состояний. Из кривых, а, можно понять также, почему у карбидов хрома изменяется знак проводимости, если обратить внимание на соотношение интенсивностей коротковолновой части эмиссионной (-полосы в соединениях и чистом хроме. С увеличением концентрации углерода плотность занятых состояний в полосе, обусловливающей проводимость, уменьшается, и для СгтС3 полоса может быть заполнена меньше, чем наполовину. В энергетическом спектре карбидов хрома в отличие от чистого хрома имеется полоса энергий, генетически связанная с 2р-состояниями углерода.
Существование этой полосы обязано ионному характеру Me-X-взаимодействия благодаря частичной пространственной локализации валентных электронов хрома около атома углерода. Энергия этих электронов понижается до энергии валентного уровня атома углерода на величину порядка ионизационного потенциала углерода.
