Карбиды щелочных металлов
Таким образом, все типичные щелочные и щелочноземельные металлы образуют карбидные фазы со структурными элементами из атомов углерода, усложняющимися с понижением ионизационного потенциала металлов. Основным условием образования фаз этого типа являются значения первых ионизационных потенциалов, находящихся в пределах от 3,86 (Cs) до 6,25 (Са) эв, т. е. приблизительно от 3 до 7 эв. К их числу не относятся карбиды (так же как и гидриды) бериллия и магния, имеющие ионизационные потенциалы, равные соответственно 9,30 и 7,63 эв, а также карбиды металлов подгрупп lb и ПЬ, имеющие ионизационные потенциалы в пределах от 7,5 до 11 эв. Последние металлы, т. е. медь, золото, серебро, цинк, кадмий, ртуть, или вообще не образуют, или образуют крайне нестойкие карбиды, что очевидно связано с их слишком высокими ионизационными потенциалами; это затрудняет передачу s-электронов на связь с углеродом. Очевидно, что карбиды металлов подгрупп должны характеризоваться гораздо меньшей долей ионной связи, чем карбиды щелочных и щелочноземельных металлов, и содержать наряду с ковалентными связями между атомами углерода известну10-долю металлической связи, осуществляемой коллективизированными электронами, т. е. должны быть отнесены к карбидам с ковалентно-металлическим типом связи. Следует отметить, что магний, имеющий ионизационный потенциал 7,63 эв, т. е. находящийся на нижней границе значений ионизационных потенциалов, необходимых для образования неустойчивых карбидов металлов подгрупп lb и ПЬ, образует карбид MgC2 со структурой, близкой к структурам карбидов щелочноземельных металлов (с изолированными парами из атомов углерода), но разлагающийся водой с образованием не ацетилена, а метил-ацетилена СН3-С=С-Н и имеющий анион С=С=С4Л Это вызывает необходимость в принятых классификациях выделить карбид магния из прочих групп как единственный карбид этого типа. В связи с этим интересно отметить, что в работе подобные алленовые группы из атомов углерода (=С=С=С=) обнаружены для типично ковалентного карбида бора В12С (В4С). По-видимому, для магния существенную роль играют возможность s-p-переходов и соответствующая организация определенной доли ковалентной связи между атомами магния и углерода при образовании карбида.
