Значения КТР
Исходя из этих представлений, можно объяснить наблюдаемые значения КТР для ряда изученных соединений, а также наметить некоторые пути повышения или снижения КТР при создании сплавов. Как правило, при высокотемпературном использовании наибольший интерес представляют материалы с минимальным значением КТР. В случае соединений р-элементов минимального значения КТР можно ожидать при образовании 52р2-конфигурации, т. е. при сочетании комбинаций типов s2p — s2p3, s2 — s2p4. Это подтверждается, например, очень малым значением КТР для соединений типа AmBv. Особый интерес представляют соединения переходных металлов с неметаллами типа углерода, азота, бора, кремния. В этом случае можно предположить возможность статистической передачи валентных р-электронов металлоидов в незаполненные d-состояния металлов с образованием указанной выше обобщенной конфигурации d5s (d4s2). В случае карбидов атом углерода (s2p2) может отдать на связь два р-электрона; при образовании монокарбидов можно, следовательно, ожидать получения минимальных значений КТР для карбидов металлов типов d3s2 или d4sт. е. Ti, Zr, Hf, что в действительности и наблюдается. У боридов атом бора (s2px) отдает на связь один электрон; при образовании наиболее стабильных фаз — диборидов — наблюдаются те же возможные переходы, что и в случае монокарбидов, т. е. следует ожидать малых значений КТР для диборидов Ti, Zr, Hf, что и наблюдается на практике.
В случае моноборидов этих металлов, по-видимому, следует ожидать повышения КТР. Атом кремния аналогичен атому углерода (s2p2), в связи с этим для моносилицидов можно ожидать минимальных значений КТР Для металлов IV группы. Это наблюдается в действительности. Как и следовало ожидать, для дисилицидов меньшие значения КТР наблюдаются для металлов V группы (Nb). Для фаз типа MeSi3 Si отдает 6 р-электронов, т. е. около одного электрона на атом металла. Минимум КТР наблюдается для металлов типов dV(d3s2) — V, Nb, Та. Для фаз Me3Si Si отдает около 0,7 электрона на атом металла, т. е. минимальное значение КТР следует ожидать для металлов типов dVs2), что и наблюдается на опыте (Сг, Mo, W).
