Нарушения монотонности
Указанная непрерывность подтверждается и ходом изменения физических свойств, ширины областей гомогенности карбидных фаз, характером изменения химических свойств. Например, области гомогенности имеют наибольшую ширину для наиболее акцепторноспособных металлов типа титана, циркония, гафния (из-за большого числа возможных комбинаций волновых функций) — порядка 20-30 ат. % С, затем уменьшаются для среднеакцепторноспособных металлов типа ниобия и тантала до 8-15 ат. % С, для еще менее акцепторноспособных металлов типа молибдена и вольфрама до 2-4 ат. % С и до 1-2 ат. % С для карбидов типа — железа. Напротив, твердость как мера поверхностной энергии для твердых тел с металлическими свойствами (т. е. содержащих свободные электроны) закономерно увеличивается от карбидов слабо акцептирующих металлов VIII группы к карбидам таких сильных акцепторов электронов, как титана, циркония и пр. Та же картина наблюдается и для изменения электросопротивления и других физических свойств карбидов d-переходных металлов. Таким образом, исходя из характера химической связи и обусловленных ею физических и химических свойств и структуры, целесообразно несколько уточнить классификацию карбидов, предложенную в работе, представив ее в виде следующих групп. 1. Солеобразные, или ионные карбиды, образуемые непереходными металлами, имеющими валентные s-электроны с первыми потенциалами ионизации от 3 до 7 зв (карбиды щелочных и щелочноземельных металлов, кроме бериллия и магния). 2. Ковалентно-металлические карбиды, образуемые непереходными металлами, имеющими внешние s-электроны с первыми потенциалами ионизации от 7 до 11 эв (карбиды металлов подгрупп).
3. Ковалентные и ковалентно-ионные карбиды, образуемые элементами, имеющими внешние р-электроны (а также бериллием, магнием и алюминием, карбиды которых имеют одновременно много признаков солеобразных карбидов). 4. Солеобразно-ковалентно-металлические карбиды, образуемые редкоземельными металлами, имеющими достраивающиеся — электронные оболочки, а также актиноидами (в случае наиболее богатых углеродом карбидов типа МеС2). 5. Металлоподобные (или металлические) карбиды — переходных металлов.
