Коротковолновый максимум
Это обстоятельство дало возможность оценить по величине энергетического расстояния Ср5 — Кг степень ионности и сравнить эти данные с величинами, рассчитанными по Паулингу. Начальное поглощение для соединений хрома трактуется нами как переход ls-электронов на свободные антисвязующие состояния Me-Х — и Me-Ме-полос. Основываясь на изложенной выше интерпретации, обсудим экспериментальные спектры и электронную структуру исследованных соединений. Наибольший интерес представляет информация, полученная из анализа самой коротковолновой рентгеновской полосы (Ср,-полосы) и начального поглощения.
Из рентгеновских спектров удалось выделить четыре полосы, которые мы отождествляем с существованием четырех полос в энергетическом спектре хрома. Две из этих полос заполнены электронами и две свободны. Обе пары полос соответствуют двум различным состояниям d-электронов. Ширины полос равны примерно 2-3 эв и энергетическое расстояние между максимумами плотности связующих и антисвязующих состояний составляет примерно 3 эв. В свободном состоянии атом хрома имеет электронную 3ds — конфигурацию.
В металлическом состоянии электронная конфигурация его неизвестна. По предположению Паулинга связующие 3й-орбиты в хроме заполнены 5,12 электрона на атом. В 45-оболочке предполагается 0,66 электрона, а оставшиеся 0,22 находятся на атомных 3с-уровнях, обусловливая атомный магнитный момент 0,22 мкб. Эти соображения подтверждаются экспериментальными данными Вейсса и Де Марко по определению числа локализованных З-электронов в переходных металлах (для хрома по число локализованных d-электронов составляет 0,22 электрона на атом). Иной точки зрения придерживаются Бадер, Ганцхорн и Делингер.
По их мнению локализованных З-электронов у хрома должно быть не менее 3-5 на атом. Из наших исследований рентгеновских спектров вытекает, что число нескомпенсированных (-электронов в хроме составляет 2,5 электрона на атом. В недавней работе Кравцова при исследовании рентгеновского формфактора хрома также получила подобное число локализованных З-электронов у металлического хрома (2,2 электрона на атом).
