Большие значения работы выхода электронов
В связи с этим уменьшением акцептирующей способности атома металла уменьшается степень перекрытия и, следовательно, должна уменьшиться работа выхода электронов. Помимо этого, для объяснения характера изменения работы выхода электронов для боридов различных металлов можно привлечь изложенные выше соображения о степени устойчивости незаполненного d-состояния атомов металла. Вследствие большей степени перекрытия у металлов с большой акцептирующей способностью заполнение cf-состояний происходит до образования устойчивой — конфигурации (для металлов с nd = 2-=-3). Для металлов с nd = 4 и более, по-видимому, происходит заполнение состояний до значений, больших критического, вследствие чего работа выхода снижается. В связи с этим можно предположить для борида гафния значение работы выхода приблизительно 3,2-3,4 эв, для диборида хрома — около 3,5 эе. Рассмотренные закономерности, справедливые для диборидов металлов, существенно осложняются при рассмотрении боридных фаз различных составов вследствие склонности атомов бора к образованию в решетках соответствующих соединений ковалентных связей друг с другом, что приводит к регулярному нарастанию мотива структурно обособленных конфигураций из атомов бора в решетках соответствующих боридов.
При этом р-электроны бора все более отвлекаются на образование ковалентных связей В-В и поэтому в случае малой акцепторной способности атомов металлов с увеличением содержания бора в соединении (например, в ряду Сг4В — Сг2В — Сг3В2 — СгВ — Сг3В4 — СгВ2) следует ожидать уменьшения работы выхода электронов. Эти соображения подтверждаются пока только данными по электропроводности боридных фаз хрома. Невысоким значением работы выхода обладают гексабориды лантанидов, которые характеризуются еще большей степенью связанности р-электронов бора вследствие образования структурного каркаса.
Ионизационный потенциал атомов кремния немного ниже, чем у атомов бора, в связи с чем вследствие увеличения spd-перекрытия работа выхода силицидов несколько выше, чем у боридов соответствующих металлов.
